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硼砂

硼砂

(化合物)

本詞條由“科普中國”科學百科詞條編寫與應用工作項目 審核 。
硼砂,一種無機化合物,一般寫作Na2B4O7·10H2O,分子量為381.37。硼砂是非常重要的含硼礦物及硼化合物。通常為含有無色晶體的白色粉末,易溶于水。硼砂有廣泛的用途,可用作清潔劑、化妝品、殺蟲劑,也可用于配置緩沖溶液和制取其他硼化合物等。 [1] 硼砂毒性較高,世界各國多禁用為食品添加物。人體若攝入過多的硼,會引發(fā)多臟器的蓄積性中毒。 [2]
中文名
硼砂
外文名
borax
別    名
月石,十水硼酸鈉
分子量
381.37(十水)
熔    點
熔點為741℃(無水)
水溶性
可溶于水
密    度
1.73g/cm3(十水)
外    觀
白色細小結(jié)晶體

目錄

  1. 1物化性質(zhì)

  2. 2硼砂的毒性

  3. 3硼砂的來源

  4. 4藥理作用

  5. ?抑菌作用

  6. ?抗驚厥及抗癲癇作用

  7. ?其他作用

  8. 5主要應用

  9. ?玻璃和搪瓷行業(yè)

  10. ?醫(yī)學領域

  11. ?工業(yè)領域

  12. ?其他應用

  13. 6硼砂的制備方法概述

  14. ?硫酸法

  15. ?常壓堿解法

  16. ?加壓堿解法

  17. ?碳堿法

  18. ?鈉化焙燒-常壓水浸法

  19. ?熔態(tài)鈉化-常壓水浸法

  20. ?鈉化焙燒-加壓水浸法

  21. 7在食品中非法添加的情況

  22. 8食品中硼砂的檢測方法

物化性質(zhì)硼砂分子式

硼砂化學名稱為硼酸鈉,別稱月石。 [2] 硼砂有十水四硼酸鈉、五水四硼酸鈉和無水四硼酸鈉等產(chǎn)品。十水四硼酸鈉又稱焦硼酸鈉,CAS號為[1303-96-4],分子式為Na2B4O7·10H2O,分子量為381.37,系無色半透明結(jié)晶體或白色結(jié)晶粉末,單斜晶系。它無臭,味咸,易溶于水和甘油,不溶于乙醇和酸,水溶液呈弱堿性。其密度為1.73g/cm3,在干燥空氣中風化。在高于56℃時,自溶液中析出五水鹽;低于56℃時,則析出十水鹽;加熱至350~400℃,完全失水成為無水鹽;加熱至878℃,熔化為玻璃狀物。熔化的硼砂能溶解許多金屬氧化物,生成具有特征顏色的偏硼酸的復鹽,硼砂的這一性質(zhì)被稱為“硼砂珠試驗”。 [3]
五水四硼酸鈉CAS號為[12179-04-3],分子式為Na2B4O7·5H2O,分子量為291.29,系白色結(jié)晶狀粉末。 它加熱至122℃ 時,完全失去結(jié)晶水成無水物,其他性能同十水物。 [3]
無水四硼酸鈉CAS號為[1330-43-4],分子式為Na2B4O7,分子量為201.22,系白色結(jié)晶或玻璃狀晶體。其密度為2.367g/cm3,熔點為741℃,沸點為1575℃(分解)。它稍溶于冷水,較易溶于熱水,微溶于乙酸,不溶于醇,其他性能同十水物。 [3]

硼砂的毒性


硼是人體和動植物(特別是豆類、蔬菜、水果)必須的生長元素,主要以硼酸、硼砂及其與鈉、鎂、鈣形成的絡合物三種形式存在。硼砂的化學成分是四硼酸鈉,在酸性條件下以硼酸的形式存在。微量的硼對人體是有益的,如防止骨質(zhì)疏松,促進鈣在人體內(nèi)的代謝等。 [4]
食用硼砂后,該物質(zhì)會在胃酸作用轉(zhuǎn)變?yōu)榕鹚?,由胃腸道吸收。盡管每次攝入量不多,但排出的速度很慢,從而積少成多,最終會在體內(nèi)蓄積而中毒。硼砂對人體多種器官都有毒害,危害消化道酶的作用,使食欲減退,抑制吸收各種營養(yǎng)素,從而加快分解脂肪,體重減輕,急性還會出現(xiàn)嘔吐、腹瀉、頭暈、頭痛等癥狀,甚至出現(xiàn)紅斑、循環(huán)系統(tǒng)障礙、休克、昏迷等硼酸癥。成人中毒的劑量為1~3g,15~20g為致死量;兒童誤食5g即可致死,嬰兒誤食2~3g可致死。100mg/d為慢性硼中毒的最小劑量。 [2][4]

硼砂的來源


硼砂主要存在于硼酸鹽類礦物中,常見于湖水干涸的含硼鹽湖中。硼砂礦在我國很豐富,西藏有大量天然硼砂,東北也有豐富的硼鎂礦,云南、新疆、四川、陜西、甘肅等地亦產(chǎn)。 [2]

藥理作用


抑菌作用

有報告指出,硼砂為一弱堿,其與硼酸一樣有弱的抑菌作用。用平板法使培養(yǎng)基中含10%的硼砂,對大腸桿菌、綠膿桿菌、炭疽桿菌、福氏痢疾桿菌、志賀痢疾桿菌、傷寒桿菌、副傷寒桿菌、變形桿菌及葡萄球菌、白色念珠菌均有抑制作用;用紙片法證明,硼砂還能抑制白喉桿菌、牛型布氏桿菌、肺炎雙球菌、腦膜炎球菌及溶血性鏈球菌等。 [5]

抗驚厥及抗癲癇作用

實驗證明:硼砂給小鼠灌服130mg/kg~260mg/kg有抗驚厥作用,該作用可隨給藥次數(shù)的增加而逐漸增強, 最大抗驚厥作用產(chǎn)生于給藥后1周左右。注射給藥可加速其抗驚厥作用的產(chǎn)生。腹腔注射260mg/kg,可對抗電驚厥,其對抗率為100%。配合其他抗癲癇藥物,硼砂能迅速控制癲癇大發(fā)作及癲癇持續(xù)狀態(tài)。 [5]

其他作用

硼砂尚有防腐及保護皮膚黏膜的作用,臨床可以用本品沖洗潰瘍、膿腫,特別是黏膜發(fā)炎,如結(jié)膜炎、胃炎等,因其為堿性,可使黏膜去垢;口服用于尿道殺菌,特別是尿為酸性時,加入硼砂可使之成為堿性。 [5]

主要應用


硼砂是制取含硼化合物的基本原料,幾乎所有的含硼化物都可經(jīng)硼砂來制得。它們在冶金、鋼鐵、機械、軍工、刀具、造紙、電子管、化工及紡織等部門中都有著重要而廣泛的用途。 [6]

玻璃和搪瓷行業(yè)

在玻璃中,可增強紫外線的透射率,提高玻璃的透明度及耐熱性能。在搪瓷制品中,可使瓷釉不易脫落而使其具有光澤。在特種光學玻璃、玻璃纖維、有色金屬的焊接劑、珠寶的粘結(jié)劑、印染、洗滌(絲和毛織品等)、金的精制、化妝品、農(nóng)藥、肥料、硼砂皂、防腐劑、防凍劑和醫(yī)學用消毒劑等方面也有廣泛的應用。 [6]

醫(yī)學領域

硼砂用于皮膚黏膜、一些足癬的治療,也可用于一些炎癥如急性扁桃體炎、咽喉炎、口舌生瘡、齒齦炎、中耳炎、霉菌性陰道炎、宮頸糜爛、癲癇、腫瘤等的治療。在治療動物的一些疾病也有特效,如雞喉氣管炎、山羊傳染性膿皰病、豬支原體肺炎、牛慢性黏液性子宮內(nèi)膜炎等。硼是植物生長、人和動物必須的元素。 [2]

工業(yè)領域

在工業(yè)上,硼砂為最重要的工業(yè)硼礦物。硼砂是硼最重要的化合物。硼在國外常被列為稀有元素,然而在我國卻有豐富的硼砂礦,因此,硼在我國不是稀有元素,而是豐產(chǎn)元素。在工業(yè)上硼砂也作為固體潤滑劑用于金屬拉絲等方面。在電冰箱、電冰柜、空調(diào)等制冷設備的焊接維修中常做為(非活性)助焊劑用以凈化金屬表面。清除金屬表面上的氧化物;在硼砂中加入一定比例的氯化鈉。氟化鈉、氯化鉀等化合物即可作為活性助焊劑用于制冷設備中銅管和鋼管、鋼管與鋼管之間的焊接。

其他應用

硼砂在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中用途很廣。例如,在洗衣粉和肥皂中作填料和增強表面活性(交聯(lián))等用;還廣泛應用在玻璃纖維、焊接有色金屬、粘結(jié)珠寶、化妝品防腐、農(nóng)藥、化肥、防凍劑和醫(yī)學用消毒劑等方面。在農(nóng)業(yè)上用于除草劑,用于非耕作區(qū)滅生性除草。 [2]

硼砂的制備方法概述


制備硼砂的方法主要有硫酸法、常壓堿解法、加壓堿解法、碳堿法、鈉化焙燒-常壓水浸法、熔態(tài)鈉化-常壓水浸法、鈉化焙燒-加壓水浸法等。 [7]

硫酸法

硫酸法是利用硼鎂礦制取硼酸的主要方法。硫酸法制備硼砂以硼鎂礦粉作為原料,將硫酸加入硼鎂礦粉中使其分解,反應產(chǎn)物為粗硼酸和硫酸鎂。為了下一步制備硼砂,需將混合產(chǎn)物分離,獲得粗硼酸。母液中硼酸和硫酸鎂的分離,國內(nèi)外主要利用硫酸鹽析法、沉淀分離法(固硼或固鎂)、浮選分離法、萃取回收法等方法進行。 [7]
硫酸法由于工藝技術成熟,流程簡單,被國內(nèi)大多數(shù)硼酸廠使用。但是該工藝也存在效率低、質(zhì)量差、母液缺少有效利用途徑等問題。由于母液的大量排放,不僅影響企業(yè)的經(jīng)濟效益,還造成環(huán)境的嚴重污染和硼資源的浪費。硫酸法硼的總收率在72%~75%,而實際生產(chǎn)中,雖然硼的浸出率高達95%,總收率卻只有40%~45%,大部分的硼在加工過程中損失。此方法制備硼砂在1961年以后逐漸停用,直到20世紀70年代中后期,基于晶體硼鎂肥的推廣應用,又有廠家采用硫酸法小規(guī)模生產(chǎn)硼酸和晶體硼鎂肥。 [7]

常壓堿解法

堿解法是基于硫酸法的B2O3回收率低、成本高、設備腐蝕較嚴重等缺點而提出的。要使B2O3污染得以解決,硼砂就必須從B2O3含量高的硼礦中提取制備,通過母液回收利用,將母液中殘留的B2O3盡可能多地轉(zhuǎn)移到硼砂中。堿解法加工硼鎂礦,首先要求礦石焙燒質(zhì)量好,生燒和過燒都會顯著降低堿解率。將硼鎂礦作為實驗原料,在一定溫度下焙燒后粉碎再加NaOH溶液進行堿解(堿解率波動一般在70%~80%),過濾及水洗除去殘渣,將濾液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶后加水溶解,再加小蘇打中和,冷卻結(jié)晶,分離得到硼砂。工藝流程如圖1所示。 [7]

加壓堿解法

加壓堿解法與常壓堿解法的不同在于原料礦粉中加入NaOH溶液進行堿解的同時,需要外界對系統(tǒng)施加一定的溫度和壓力,讓其在高溫高壓的環(huán)境中進行反應,過濾及水洗除去殘渣,濾液蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶后加水溶解,加小蘇打中和,冷卻結(jié)晶,分離得到硼砂。工藝流程與圖1相比,加壓堿解法制備硼砂僅僅在堿解的過程中控制了外界的條件,將溫度和壓力控制在一定的范圍內(nèi)波動,其余實驗制備流程與常壓堿解法基本一致。這樣的改進使得原料能在較高的溫度和壓力下充分反應,堿解率提高。 [7]
該方法是在之前常壓堿解法上的一種改進,在較高的溫度和壓力下進行堿解,堿過量較少,堿解率較高,經(jīng)濟效益高。但是與常壓堿解法一樣,由于NaOH溶液具有強腐蝕性,實驗過程中若操作不當,易發(fā)生危險。且所需設備多,不適合加工低品位的礦粉。目前生產(chǎn)過程中也較少采用這種方法。 [7]

碳堿法

碳堿法與堿解法最大的不同在于制備硼砂的過程中有氣體CO2參與反應,所以反應過程需在相對密閉的環(huán)境下進行。利用Na2CO3和CO2反應劑在加壓(0.6~1.0MPa,130~140℃)的條件下與硼礦粉反應,此時,硼以B4O72-的形式進入溶液相,而鎂以MgCO3沉淀的形式留在渣中,從而達到硼鎂分離的目的。通過控制pH值,使鎂生成碳酸鎂或者堿式碳酸鎂沉淀,通過過濾與溶液中的硼分離。加壓和升溫均可縮短反應時間,加快反應進程。碳堿法制備硼砂,分離硼砂后的母液可直接返回配料,流程短,且排出的礦渣堿性較弱,不易污染環(huán)境。工藝流程如圖2所示。 [7]

鈉化焙燒-常壓水浸法圖3鈉化焙燒-常壓水浸法制取硼砂工藝流程圖

鈉化焙燒-常壓水浸法是在原料硼精礦中直接加入碳酸鈉混合均勻后進行焙燒,而碳堿法是將原料礦石進行焙燒,焙燒之后再加入Na2CO3和CO2氣體進行反應。水浸法避免了在密閉環(huán)境下操作實驗,減小了實驗的危險性。取硼精礦和碳酸鈉混合均勻,將混合料置于馬弗爐中焙燒一定時間,焙燒產(chǎn)物冷卻至室溫,再經(jīng)過稱量、破碎等工藝后,加入一定量去離子水進行水浸處理,時間和溫度根據(jù)實驗條件控制,水浸濾液經(jīng)過蒸發(fā)濃縮,結(jié)晶分離后得到硼砂,工藝流程如圖3所示。 [7]
該方法反應過程長,速度較慢,得到硼砂花費時間長,不符合高效率的原則,所以還需找到一種更加合適的制取硼砂的方法。 [7]

熔態(tài)鈉化-常壓水浸法

將富硼渣粉末和碳酸鈉混合研磨,放入高溫中進行熔融鈉化,冷卻后進行水浸處理,水浸濾液經(jīng)過蒸發(fā)濃縮、結(jié)晶、分離、干燥后得到硼砂。與圖3相比,在加入鈉化劑Na2CO3之后,并不是直接放在馬弗爐進行焙燒,而是將混合物放入二硅化鉬爐中進行升溫,使混合物在熔融狀態(tài)下進行鈉化,冷卻至預處理溫度之后的鈉化渣將和鈉化焙燒-常壓水浸法中的鈉化渣進行相同的處理。硼砂的浸出率比鈉化焙燒方法的浸出率高,但是由于反應需要的溫度極高,導致反應可控性減弱,危險性較大,故熔態(tài)鈉化-常壓水浸法制取硼砂的應用性不高。 [7]

鈉化焙燒-加壓水浸法制取方法對比

鈉化焙燒-加壓水浸法是在常壓水浸法的環(huán)境下控制了溫度和壓力的條件,使水浸反應充分進行。相比于常壓水浸法,加壓水浸縮短了制取硼砂制品的反應流程,加快反應時間,使反應往高效率的方向發(fā)展。該方法是目前實驗制備硼砂應用最廣的方法,同時也是效率最高的方法。將一定量的礦樣加入鈉化劑在馬弗爐上焙燒若干小時,取出焙燒后的產(chǎn)物冷卻至室溫再稱量破碎,加入去離子水在高壓反應釜中以一定的溫度和壓力進行反應,水浸濾液進行降溫結(jié)晶即得硼砂。 [7]

在食品中非法添加的情況


硼砂具有增加食物韌性、脆度及改善食物保水性及保鮮防腐等功能,一些不法商販在制作腐竹、豆腐、米粽、米粉、面條、牛(魚)肉丸和各種糕點等食品中添加硼砂,使產(chǎn)品煮不糊,韌性好,防腐,增加彈性、脆度和膨脹度。 [4]
在食品中加入少量的硼砂是過去人們傳統(tǒng)行為,例如包粽子和炸油條時會下一點硼砂,做出來的粽子和油條好吃。在面條、腐竹中加入能提高其韌勁;在豬肉上灑硼砂可起到防腐保鮮作用等。中國《食品衛(wèi)生法》和《食品添加劑衛(wèi)生管理辦法》中明令禁止硼砂作為食品添加劑使用。它已經(jīng)被證明是一種致癌物質(zhì),所以不存在超標不超標的問題,而是完全不許吃的問題。過去是因為不知道其危害,知道了危害還在食品中添加硼砂, 嚴重地損害了消費者的健康權(quán)益。因此,硼砂決不能作為食品添加劑使用。 [2][8-9]

食品中硼砂的檢測方法


國內(nèi)外已經(jīng)報道的食品中硼砂的檢測方法主要有定性和定量兩種,其中定性方法包括顯微結(jié)晶法、顯色法。 定量方法包括:滴定法、分光光度法、熒光法、反相液相色譜法、原子吸收分光光度法、旋光法、電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)和電感耦合等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)。 其中姜黃試紙法、分光光度法、ICP-AES和ICP-MS法是食品和生活飲用水中硼砂、硼酸檢測國標現(xiàn)行采用的方法。 [4]